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    17種稀土元素名稱的由來(lái)及用途
    作者:chinatun…    文章來(lái)源:站內(nèi)信息    更新時(shí)間:2009-7-4 13:14:30

    17種稀土元素名稱的由來(lái)及用途


    17種稀土元素名稱的由來(lái)及用途

     

    一、 (La) ""這個(gè)元素是1839年被命名的,當(dāng)時(shí)有個(gè)叫"莫桑德"的瑞典人發(fā)現(xiàn)鈰土中含有其它元素,他借用希臘語(yǔ)中"隱藏"一詞把這種元素取名為""。 鑭的應(yīng)用非常廣泛,如應(yīng)用于壓電材料、電熱材料、熱電材料、磁阻材料、發(fā)光材料(蘭粉)、貯氫材料、光學(xué)玻璃、激光材料、各種合金材料等。她也應(yīng)用到制備許多有機(jī)化工產(chǎn)品的催化劑中,光轉(zhuǎn)換農(nóng)用薄膜也用到鑭,在國(guó)外,科學(xué)家把鑭對(duì)作物的作用賦與"超級(jí)鈣"的美稱。

     

    二、 鈰(Ce ""這個(gè)元素是由德國(guó)人克勞普羅斯,瑞典人烏斯伯齊力、希生格爾于1803年發(fā)現(xiàn)并命名的,以紀(jì)念1801年發(fā)現(xiàn)的小行星--谷神星。

    鈰的廣泛應(yīng)用:
        
    1)鈰作為玻璃添加劑,能吸收紫外線與紅外線,現(xiàn)已被大量應(yīng)用于汽車玻璃。不僅能防紫外線,還可降低車內(nèi)溫度,從而節(jié)約空調(diào)用電。從1997年起,日本汽車玻璃全加入氧化鈰,1996年用于汽車玻璃的氧化鈰至少有2000噸,美國(guó)約1000多噸.
        
    2)目前正將鈰應(yīng)用到汽車尾氣凈化催化劑中,可有效防止大量汽車廢氣排到空氣中美國(guó)在這方面的消費(fèi)量占稀土總消費(fèi)量的三分之一強(qiáng)。
        
    3)硫化鈰可以取代鉛、鎘等對(duì)環(huán)境和人類有害的金屬應(yīng)用到顏料中,可對(duì)塑料著色,也可用于涂料、油墨和紙張等行業(yè)。目前領(lǐng)先的是法國(guó)羅納普朗克公司。
        
    4Ce:LiSAF激光系統(tǒng)是美國(guó)研制出來(lái)的固體激光器,通過(guò)監(jiān)測(cè)色氨酸濃度可用于探查生物武器,還可用于醫(yī)學(xué)。鈰應(yīng)用領(lǐng)域非常廣泛,幾乎所有的稀土應(yīng)用領(lǐng)域中都含有鈰。拋光粉、儲(chǔ)氫材料、熱電材料、鈰鎢電極、陶瓷電容器、壓電 陶瓷、鈰碳化硅磨料、燃料電池原料、汽油催化劑、某些永磁材料、各種合金鋼 及有色金屬等。

     

    三、鐠(Pr) 大約160年前,瑞典人莫桑德從鑭中發(fā)現(xiàn)了一種新的元素,但它不是單一元素,莫桑德發(fā)現(xiàn)這種元素的性質(zhì)與鑭非常相似,便將其定名為"鐠釹""鐠釹"希臘語(yǔ)為"雙生子"之意。大約又過(guò)了40多年,也就是發(fā)明汽燈紗罩的1885年,奧地利人韋爾斯巴赫成功地從"鐠釹"中分離出了兩個(gè)元素,一個(gè)取名為"",另一個(gè)則命名為""。這種"雙生子"被分隔開(kāi)了,鐠元素也有了自己施展才華的廣闊天地。鐠是用量較大的稀土元素,其用于玻璃、陶瓷和磁性材料中。

    鐠的廣泛應(yīng)用:
        
    1)鐠被廣泛應(yīng)用于建筑陶瓷和日用陶瓷中,其與陶瓷釉混合制成色釉,也可單獨(dú)作 釉下顏料,制成的顏料呈淡黃色,色調(diào)純正、淡雅。
        
    2)用于制造永磁體。選用廉價(jià)的鐠釹金屬代替純釹金屬制造永磁材料,其抗氧性能和機(jī)械性能明顯提高,可加工成各種形狀的磁體。廣泛應(yīng)用于各類電子器件和馬達(dá)上。
        
    3)用于石油催化裂化。以鐠釹富集物的形式加入Y型沸石分子篩中制備石油裂化催化劑,可提高催化劑的活性、選擇性和穩(wěn)定性。我國(guó)70年代開(kāi)始投入工業(yè)使用,用量不斷增大。
        (4)
    鐠還可用于磨料拋光。另外,鐠在光纖領(lǐng)域的用途也越來(lái)越廣。

     

    四、釹(Nd) 伴隨著鐠元素的誕生,釹元素也應(yīng)運(yùn)而生,釹元素的到來(lái)活躍了稀土領(lǐng)域,在稀土領(lǐng)域中扮演著重要角色,并且左右著稀土市場(chǎng)。

         釹元素憑借其在稀土領(lǐng)域中的獨(dú)特地位,多年來(lái)成為市場(chǎng)關(guān)注的熱點(diǎn)。金屬釹的最大用戶是釹鐵硼永磁材料。釹鐵硼永磁體的問(wèn)世,為稀土高科技領(lǐng)域注入了新的生機(jī)與活力。釹鐵硼磁體磁能積高,被稱作當(dāng)代"永磁之王",以其優(yōu)異的性能廣泛用于電子、機(jī)械等行業(yè)。阿爾法磁譜儀的研制成功,標(biāo)志著我國(guó)釹鐵硼磁體的各項(xiàng)磁性能已跨入世界一流水平。釹還應(yīng)用于有色金屬材料。在鎂或鋁合金中添加1.52.5%釹,可提高合金的高溫性能、氣密性和耐腐蝕性,廣泛用作航空航天材料。另外,摻釹的釔鋁石榴石產(chǎn)生短波激光束,在工業(yè)上廣泛用于厚度在10mm以下薄型材料的焊接和切削。在醫(yī)療上,摻釹釔鋁石榴石激光器代替手術(shù)刀用于摘除手術(shù)或消毒創(chuàng)傷口。釹也用于玻璃和陶瓷材料的著色以及橡膠制品的添加劑。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,稀土科技領(lǐng)域的拓展和延伸,釹元素將會(huì)有更廣闊的利用空間。

     

    五、钷(Pm)   1947年,馬林斯基(J.A.Marinsky)、格倫丹寧(L.E.Glendenin)和科里爾(C.E.Coryell)從原子能反應(yīng)堆用過(guò)的鈾燃料中成功地分離出61號(hào)元素,用希臘神話中的神名普羅米修斯(Prometheus)命名為钷(Promethium)。钷為核反應(yīng)堆生產(chǎn)的人造放射性元素。

    钷的主要用途有:
        
    1)可作熱源。為真空探測(cè)和人造衛(wèi)星提供輔助能量。
        
    2Pm147放出能量低的β射線,用于制造钷電池。作為導(dǎo)彈制導(dǎo)儀器及鐘表的電 源。此種電池體積小,能連續(xù)使用數(shù)年之久。此外,钷還用于便攜式X-射線儀、制備熒光粉、度量厚度以及航標(biāo)燈中。

     

    六、釤(Sm 1879年,波依斯包德萊從鈮釔礦得到的"鐠釹"中發(fā)現(xiàn)了新的稀土元素,并根據(jù)這種礦石的名稱命名為釤。釤呈淺黃色,是做釤鈷系永磁體的原料,釤鈷磁體是最早得到工業(yè)應(yīng)用的稀土磁體。這種永磁體有SmCo5系和Sm2Co17系兩類。70年代前期發(fā)明了SmCo5系,后期發(fā)明了Sm2Co17系。現(xiàn)在是以后者的需求為主。釤鈷磁體所用的氧化釤的純度不需太高,從成本方面考慮,主要使用95%左右的產(chǎn)品。此外,氧化釤還用于陶瓷電容器和催化劑方面。另外,釤還具有核性質(zhì),可用作原子能反應(yīng)堆的結(jié)構(gòu)材料,屏敝材料和控制材料,使核裂變產(chǎn)生巨大的能量得以安全利用。

     

    七、銪(Eu 1901年,德馬凱(Eugene-Antole Demarcay)從""中發(fā)現(xiàn)了新元素,取名為銪(Europium)。這大概是根據(jù)歐洲(Europe)一詞命名的。氧化銪大部分用于熒光粉。Eu3+用于紅色熒光粉的激活劑,Eu2+用于藍(lán)色熒光粉,F(xiàn)在Y2O2S:Eu3+是發(fā)光效率、涂敷穩(wěn)定性、回收成本等最好的熒光粉。再加上對(duì)提高發(fā)光效率和對(duì)比度等技術(shù)的改進(jìn),故正在被廣泛應(yīng)用。近年氧化銪還用于新型X射線醫(yī)療診斷系統(tǒng)的受激發(fā)射熒光粉。氧化銪還可用于制造有色鏡片和光學(xué)濾光片,用于磁泡貯存器件,在原子反應(yīng)堆的控制材料、屏敝材料和結(jié)構(gòu)材料中也能一展身手。

     

    八、釓(Gd)   1880年,瑞士的馬里格納克(G.de Marignac)將""分離成兩個(gè)元素,其中一個(gè)由索里特證實(shí)是釤元素,另一個(gè)元素得到波依斯包德萊的研究確認(rèn),1886年,馬里格納克為了紀(jì)念釔元素的發(fā)現(xiàn)者 研究稀土的先驅(qū)荷蘭化學(xué)家加多林(Gado Linium),將這個(gè)新元素命名為釓。釓在現(xiàn)代技革新中將起重要作用。

    它的主要用途有:
        
    1)其水溶性順磁絡(luò)合物在醫(yī)療上可提高人體的核磁共振(NMR)成像信號(hào)。
        
    2)其硫氧化物可用作特殊亮度的示波管和x射線熒光屏的基質(zhì)柵網(wǎng)。
        
    3)在釓鎵石榴石中的釓對(duì)于磁泡記憶存儲(chǔ)器是理想的單基片。
        
    4)在無(wú)Camot循環(huán)限制時(shí),可用作固態(tài)磁致冷介質(zhì)。
        
    5)用作控制核電站的連鎖反應(yīng)級(jí)別的抑制劑,以保證核反應(yīng)的安全。
        
    6)用作釤鈷磁體的添加劑,以保證性能不隨溫度而變化。
         
    另外,氧化釓與鑭一起使用,有助于玻璃化區(qū)域的變化和提高玻璃的熱穩(wěn)定性。氧化釓還可用于制造電容器、x射線增感屏。 在世界上目前正在努力開(kāi)發(fā)釓及其合金在磁致冷方面的應(yīng)用,現(xiàn)已取得突破性進(jìn)展,室溫下采用超導(dǎo)磁體、金屬釓或其合金為致冷介質(zhì)的磁冰箱已經(jīng)問(wèn)世。

     

    九、鋱(Tb)   1843年瑞典的莫桑德(Karl G.Mosander)通過(guò)對(duì)釔土的研究,發(fā)現(xiàn)鋱?jiān)兀?/SPAN>Terbium)。鋱的應(yīng)用大多涉及高技術(shù)領(lǐng)域,是技術(shù)密集、知識(shí)密集型的尖端項(xiàng)目,又是具有顯著經(jīng)濟(jì)效益的項(xiàng)目,有著誘人的發(fā)展前景。

    主要應(yīng)用領(lǐng)域有:
        
    1)熒光粉用于三基色熒光粉中的綠粉的激活劑,如鋱激活的磷酸鹽基質(zhì)、鋱激活的硅酸鹽基質(zhì)、鋱激活的鈰鎂鋁酸鹽基質(zhì),在激發(fā)狀態(tài)下均發(fā)出綠色光。
        
    2)磁光貯存材料,近年來(lái)鋱系磁光材料已達(dá)到大量生產(chǎn)的規(guī)模,用Tb-Fe非晶態(tài)薄膜研制的磁光光盤(pán),作計(jì)算機(jī)存儲(chǔ)元件,存儲(chǔ)能力提高1015倍。
       
    3)磁光玻璃,含鋱的法拉第旋光玻璃是制造在激光技術(shù)中廣泛應(yīng)用的旋轉(zhuǎn)器、隔離器和環(huán)形器的關(guān)鍵材料。特別是鋱鏑鐵磁致伸縮合金(TerFenol)的開(kāi)發(fā)研制,更是開(kāi)辟了鋱的新用途,Terfenol70年代才發(fā)現(xiàn)的新型材料,該合金中有一半成份為鋱和鏑,有時(shí)加入鈥,其余為鐵,該合金由美國(guó)依阿華州阿姆斯實(shí)驗(yàn)室首先研制,當(dāng)Terfenol置于一個(gè)磁場(chǎng)中時(shí),其尺寸的變化比一般磁性材料變化大這種變化可以使一些精密機(jī)械運(yùn)動(dòng)得以實(shí)現(xiàn)。鋱鏑鐵開(kāi)始主要用于聲納,目前已廣 泛應(yīng)用于多種領(lǐng)域,從燃料噴射系統(tǒng)、液體閥門(mén)控制、微定位到機(jī)械致動(dòng)器、機(jī) 構(gòu)和飛機(jī)太空望遠(yuǎn)鏡的調(diào)節(jié)機(jī)翼調(diào)節(jié)器等領(lǐng)域。

     

    十、鏑(Dy 1886年,法國(guó)人波依斯包德萊成功地將鈥分離成兩個(gè)元素,一個(gè)仍稱為鈥,而另一個(gè)根據(jù)從鈥中"難以得到"的意思取名為鏑(dysprosium)。鏑目前在許多高技術(shù)領(lǐng)域起著越來(lái)越重要的作用.

    鏑的最主要用途是:
        
    1)作為釹鐵硼系永磁體的添加劑使用,在這種磁體中添加2~3%左右的鏑,可提高其矯頑力,過(guò)去鏑的需求量不大,但隨著釹鐵硼磁體需求的增加,它成為必要的添加元素,品位必須在9599.9%左右,需求也在迅速增加。
        
    2)鏑用作熒光粉激活劑,三價(jià)鏑是一種有前途的單發(fā)光中心三基色發(fā)光材料的激活離子,它主要由兩個(gè)發(fā)射帶組成,一為黃光發(fā)射,另一為藍(lán)光發(fā)射,摻鏑的發(fā)光材料可作為三基色熒光粉。
        
    3)鏑是制備大磁致伸縮合金鋱鏑鐵(Terfenol)合金的必要的金屬原料,能使一些機(jī)械運(yùn)動(dòng)的精密活動(dòng)得以實(shí)現(xiàn)。
         
    4)鏑金屬可用做磁光存貯材料,具有較高的記錄速度和讀數(shù)敏感度。
        
    5)用于鏑燈的制備,在鏑燈中采用的工作物質(zhì)是碘化鏑,這種燈具有亮度大、 顏色好、色溫高、體積小、電弧穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn),已用于電影、印刷等照明光源。
        
    6)由于鏑元素具有中子俘獲截面積大的特性,在原子能工業(yè)中用來(lái)測(cè)定中子能譜或做中子吸收劑。
        
    7Dy3Al5O12還可用作磁致冷用磁性工作物質(zhì)。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,鏑的應(yīng)用領(lǐng)域?qū)?huì)不斷的拓展和延伸。

     

    十一、鈥(Ho) 十九世紀(jì)后半葉,由于光譜分析法的發(fā)現(xiàn)和元素周期表的發(fā)表,再加上稀土元素電化學(xué)分離工藝的進(jìn)展,更加促進(jìn)了新的稀土元素的發(fā)現(xiàn)。1879年,瑞典人克利夫發(fā)現(xiàn)了鈥元素并以瑞典首都斯德哥爾摩地名命名為鈥(holmium)。

      鈥的應(yīng)用領(lǐng)域目前還有待于進(jìn)一步開(kāi)發(fā),用量不是很大,最近,包鋼稀土研究院采用高溫高真空蒸餾提純技術(shù),研制出非稀土雜質(zhì)含量很低的高純金屬鈥Ho/ΣRE>99.9%。

    目前鈥的主要用途有:
        
    1)用作金屬鹵素?zé)籼砑觿,金屬鹵素?zé)羰且环N氣體放電燈,它是在高壓汞燈基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的,其特點(diǎn)是在燈泡里充有各種不同的稀土鹵化物。目前主要使用的是稀土碘化物,在氣體放電時(shí)發(fā)出不同的譜線光色。在鈥燈中采用的工作物質(zhì)是碘化鈥,在電弧區(qū)可以獲得較高的金屬原子濃度,從而大大提高了輻射效能。
        
    2)鈥可以用作釔鐵或釔鋁石榴石的添加劑;
        
    3)摻鈥的釔鋁石榴石(Ho:YAG)可發(fā)射2μm激光,人體組織對(duì)2μm激光吸收率高, 幾乎比Hd:YAG3個(gè)數(shù)量級(jí)。所以用Ho:YAG激光器進(jìn)行醫(yī)療手術(shù)時(shí),不但可以提高手術(shù)效率和精度,而且可使熱損傷區(qū)域減至更小。鈥晶體產(chǎn)生的自由光束可消除脂肪而不會(huì)產(chǎn)生過(guò)大的熱量,從而減少對(duì)健康組織產(chǎn)生的熱損傷,據(jù)報(bào)道美國(guó)用鈥激光治療青光眼,可以減少患者手術(shù)的痛苦。我國(guó)2μm激光晶體的水平已達(dá)到國(guó)際水平,應(yīng)大力開(kāi)發(fā)生產(chǎn)這種激光晶體。
        
    4)在磁致伸縮合金Terfenol-D中,也可以加入少量的鈥,從而降低合金飽和磁化所需的外場(chǎng)。
        
    5)另外用摻鈥的光纖可以制作光纖激光器、光纖放大器、光纖傳感器等等光通訊器件在光纖通信迅猛的今天將發(fā)揮更重要的作用。

     

    十二、鉺(Er  1843年,瑞典的莫桑德發(fā)現(xiàn)了鉺元素(Erbium)。鉺的光學(xué)性質(zhì)非常突出,一直是人們關(guān)注的問(wèn)題:
        
    1Er3+1550nm處的光發(fā)射具有特殊意義,因?yàn)樵摬ㄩL(zhǎng)正好位于光纖通訊的光學(xué)纖維的最低損失,鉺離子(Er3+)受到波長(zhǎng)980nm1480nm的光激發(fā)后,從基態(tài)4I15/2躍遷至高能態(tài)4I13/2,當(dāng)處于高能態(tài)的Er3+再躍遷回至基態(tài)時(shí)發(fā)射出1550nm波長(zhǎng)的光,石英光纖可傳送各種不同波長(zhǎng)的光,但不同的光光衰率不同,1550nm頻帶的光在石英光纖中傳輸時(shí)光衰減率最低(0.15分貝/公里),幾乎為下限極限衰減率。因此,光纖通信在1550nm處作信號(hào)光時(shí),光損失最小。這樣,如果把適當(dāng)濃度的鉺摻入合適的基質(zhì)中,可依據(jù)激光原理作用,放大器能夠補(bǔ)償通訊系統(tǒng)中的損耗,因此在需要放大波長(zhǎng)1550nm光信號(hào)的電訊網(wǎng)絡(luò)中,摻鉺光纖放大器是必不可少的光學(xué)器件,目前摻鉺的二氧化硅纖維放大器已實(shí)現(xiàn)商業(yè)化。據(jù)報(bào)道,為避免無(wú)用的吸收,光纖中鉺的摻雜量幾十至幾百ppm。光纖通信的迅猛發(fā)展,將開(kāi)辟鉺的應(yīng)用新領(lǐng)域。
        
    2)另外摻鉺的激光晶體及其輸出的1730nm激光和1550nm激光對(duì)人的眼睛安全,大氣傳輸性能較好,對(duì)戰(zhàn)場(chǎng)的硝煙穿透能力較強(qiáng),保密性好,不易被敵人探測(cè),照射軍事目標(biāo)的對(duì)比度較大,已制成軍事上用的對(duì)人眼安全的便攜式激光測(cè)距儀。
        
    3Er3+加入到玻璃中可制成稀土玻璃激光材料,是目前輸出脈沖能量最大,輸出功率最高的固體激光材料。
        
    4Er3+還可做稀土上轉(zhuǎn)換激光材料的激活離子。
        
    5)另外鉺也可應(yīng)用于眼鏡片玻璃、結(jié)晶玻璃的脫色和著色等。

     

    十三、銩(Tm  銩元素是1879年瑞典的克利夫發(fā)現(xiàn)的,并以斯堪迪那維亞(Scandinavia)的舊名Thule命名為銩(Thulium)。

       銩的主要用途有以下幾個(gè)方面:

    1)銩用作醫(yī)用輕便X光機(jī)射線源,銩在核反應(yīng)堆內(nèi)輻照后產(chǎn)生一種能發(fā)射X射線的同位素,可用來(lái)制造便攜式血液輻照儀上,這種輻射儀能使銩-169受到高中子束的作用轉(zhuǎn)變?yōu)殇A-170,放射出X射線照射血液并使白血細(xì)胞下降,而正是這些白細(xì)胞引起器官移植排異反應(yīng)的,從而減少器官的早期排異反應(yīng)。

    2)銩元素還可以應(yīng)用于臨床診斷和治療腫瘤,因?yàn)樗鼘?duì)腫瘤組織具有較高親合性,重稀土比輕稀土親合性更大,尤其以銩元素的親合力最大。

    3)銩在X射線增感屏用熒光粉中做激活劑LaOBr:Br(藍(lán)色),達(dá)到增強(qiáng)光學(xué)靈敏度,因而降低了X射線對(duì)人的照射和危害,與以前鎢酸鈣增感屏相比可降低X射線劑量50%,這在醫(yī)學(xué)應(yīng)用具有重要現(xiàn)實(shí)的意義。

    4)銩還可在新型照明光源 金屬鹵素?zé)糇鎏砑觿?/SPAN>

    5Tm3+加入到玻璃中可制成稀土玻璃激光材料,這是目前輸出脈沖量最大,輸出功率最高的固體激光材料。Tm3+也可做稀土上轉(zhuǎn)換激光材料的激活離子。

     

    十四、鐿(Yb  1878年,查爾斯(Jean Charles)和馬利格納克(G.de Marignac)在""中發(fā)現(xiàn)了新的稀土元素,這個(gè)元素由伊特必(Ytterby)命名為鐿(Ytterbium)。

      鐿的主要用途有:

    1)作熱屏蔽涂層材料。鐿能明顯地改善電沉積鋅層的耐蝕性,而且含鐿鍍層比不含鐿鍍層晶粒細(xì)小,均勻致密。

    2)作磁致伸縮材料。這種材料具有超磁致伸縮性即在磁場(chǎng)中膨脹的特性。該合金主要由鐿/鐵氧體合金及鏑/鐵氧體合金構(gòu)成,并加入一定比例的錳,以便產(chǎn)生超磁致伸縮性。

    3)用于測(cè)定壓力的鐿元件,試驗(yàn)證明,鐿元件在標(biāo)定的壓力范圍內(nèi)靈敏度高,同時(shí)為鐿在壓力測(cè)定應(yīng)用方面開(kāi)辟了一個(gè)新途徑。

    4)磨牙空洞的樹(shù)脂基填料,以替換過(guò)去普遍使用銀汞合金。

    5)日本學(xué)者成功地完成了摻鐿釓鎵石榴石埋置線路波導(dǎo)激光器的制備工作,這一工作的完成對(duì)激光技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展很有意義。另外,鐿還用于熒光粉激活劑、無(wú)線電陶瓷、電子計(jì)算機(jī)記憶元件(磁泡)添加劑、和玻璃纖維助熔劑以及光學(xué)玻璃添加劑等。

     

    十五、镥(Lu 1907年,韋爾斯巴赫和尤貝恩(G.Urbain)各自進(jìn)行研究,用不同的分離方法從""中又發(fā)現(xiàn)了一個(gè)新元素,韋爾斯巴赫把這個(gè)元素取名為Cp(Cassiopeium),尤貝恩根據(jù)巴黎的舊名lutece將其命名為Lu(Lutetium)。后來(lái)發(fā)現(xiàn)CpLu是同一元素,便統(tǒng)一稱為镥。

      镥的主要用途有:

    1)制造某些特殊合金。例如镥鋁合金可用于中子活化分析。

    2)穩(wěn)定的镥核素在石油裂化、烷基化、氫化和聚合反應(yīng)中起催化作用。

    3)釔鐵或釔鋁石榴石的添加元素,改善某些性能。

    4)磁泡貯存器的原料。

    5)一種復(fù)合功能晶體摻镥四硼酸鋁釔釹,屬于鹽溶液冷卻生長(zhǎng)晶體的技術(shù)領(lǐng)域,實(shí)驗(yàn)證明,摻镥NYAB晶體在光學(xué)均勻性和激光性能方面均優(yōu)于NYAB晶體。

    6)經(jīng)國(guó)外有關(guān)部門(mén)研究發(fā)現(xiàn),镥在電致變色顯示和低維分子半導(dǎo)體中具有潛在的用途。此外,镥還用于能源電池技術(shù)以及熒光粉的激活劑等。

     

    十六、釔(Y) 1788年,一位以研究化學(xué)和礦物學(xué)、收集礦石的業(yè)余愛(ài)好者瑞典軍官卡爾·阿雷尼烏斯(Karl Arrhenius)在斯德哥爾摩灣外的伊特必村(Ytterby),發(fā)現(xiàn)了外觀象瀝青和煤一樣的黑色礦物,按當(dāng)?shù)氐牡孛麨橐撂乇氐V(Ytterbite)。1794年芬蘭化學(xué)家約翰·加多林分析了這種伊特必礦樣品。發(fā)現(xiàn)其中除鈹、硅、鐵的氧化物外,還含有38%的未知元素的氧化物棗"新土"。1797年,瑞典化學(xué)家?素惛瘢Anders Gustaf Ekeberg)確認(rèn)了這種"新土",命名為釔土(Yttria,釔的氧化物之意)。 

    釔是一種用途廣泛的金屬,主要用途有:

    1)鋼鐵及有色合金的添加劑。FeCr合金通常含0.5-4%釔,釔能夠增強(qiáng)這些不銹鋼的抗氧化性和延展性;MB26合金中添加適量的富釔混合稀土后,合金的綜合性能得到明顯的改善,可以替代部分中強(qiáng)鋁合金用于飛機(jī)的受力構(gòu)件上;在Al-Zr合金中加入少量富釔稀土,可提高合金導(dǎo)電率;該合金已為國(guó)內(nèi)大多數(shù)電線廠采用;在銅合金中加入釔,提高了導(dǎo)電性和機(jī)械強(qiáng)度。

    2)含釔6%和鋁2%的氮化硅陶瓷材料,可用來(lái)研制發(fā)動(dòng)機(jī)部件。

    3)用功率400瓦的釹釔鋁石榴石激光束來(lái)對(duì)大型構(gòu)件進(jìn)行鉆孔、切削和焊接等機(jī)械加工。

    4)由Y-Al石榴石單晶片構(gòu)成的電子顯微鏡熒光屏,熒光亮度高,對(duì)散射光的吸收低,抗高溫和抗機(jī)械磨損性能好。

    5)含釔達(dá)90%的高釔結(jié)構(gòu)合金,可以應(yīng)用于航空和其它要求低密度和高熔點(diǎn)的場(chǎng)合。

    6)目前倍受人們關(guān)注的摻釔SrZrO3高溫質(zhì)子傳導(dǎo)材料,對(duì)燃料電池、電解池和要求氫溶解度高的氣敏元件的生產(chǎn)具有重要的意義。此外,釔還用于耐高溫噴涂材料、原子能反應(yīng)堆燃料的稀釋劑、永磁材料添加劑以及電子工業(yè)中作吸氣劑等。

     

    十七、鈧(Sc)  1879年,瑞典的化學(xué)教授尼爾森(L.F.Nilson, 1840~1899)和克萊夫(P.T.Cleve, 1840~1905)差不多同時(shí)在稀有的礦物硅鈹釔礦和黑稀金礦中找到了一種新元素。他們給這一元素定名為"Scandium"(鈧),鈧就是門(mén)捷列夫當(dāng)初所預(yù)言的"類硼"元素。他們的發(fā)現(xiàn)再次證明了元素周期律的正確性和門(mén)捷列夫的遠(yuǎn)見(jiàn)卓識(shí)。 

    鈧比起釔和鑭系元素來(lái),由于離子半徑特別小,氫氧化物的堿性也特別弱,因此,鈧和稀土元素混在一起時(shí),用氨(或極稀的堿)處理,鈧將首先析出,故應(yīng)用"分級(jí)沉淀"法可比較容易地把它從稀土元素中分離出來(lái)。另一種方法是利用硝酸鹽的分極分解進(jìn)行分離,由于硝酸鈧最容易分解,從而達(dá)到分離的目的。

      用電解的方法可制得金屬鈧,在煉鈧時(shí)將ScCl3、KClLiCl共熔,以熔融的鋅為陰極電解之,使鈧在鋅極上析出,然后將鋅蒸去可得金屬鈧。另外,在加工礦石生產(chǎn)鈾、釷和鑭系元素時(shí)易回收鈧。鎢、錫礦中綜合回收伴生的鈧也是鈧的重要來(lái)源之一。 鈧在化合物中主要呈3價(jià)態(tài),在空氣中容易氧化成Sc2O3而失去金屬光澤變成暗灰色。鈧能與熱水作用放出氫,也易溶于酸,是一種強(qiáng)還原劑。鈧的氧化物及氫氧化物只顯堿性,但其鹽灰?guī)缀醪荒芩狻b偟穆然餅榘咨Y(jié)晶,易溶于水并能在空氣中潮解。 

    在冶金工業(yè)中,鈧常用于制造合金(合金的添加劑),以改善合金的強(qiáng)度、硬度和耐熱和性能。如,在鐵水中加入少量的鈧,可顯著改善鑄鐵的性能,少量的鈧加入鋁中,可改善其強(qiáng)度和耐熱性。 

    在電子工業(yè)中,鈧可用作各種半導(dǎo)體器件,如鈧的亞硫酸鹽在半導(dǎo)體中的應(yīng)用已引起了國(guó)內(nèi)外的注意,含鈧的鐵氧體在計(jì)算機(jī)磁芯中也頗有前途。 

    在化學(xué)工業(yè)上,用鈧化合物作酒精脫氫及脫水劑,生產(chǎn)乙烯和用廢鹽酸生產(chǎn)氯時(shí)的高效催化劑。

    在玻璃工業(yè)中,可以制造含鈧的特種玻璃。 

    在電光源工業(yè)中,含鈧和鈉制成的鈧鈉燈,具有效率高和光色正的優(yōu)點(diǎn)。 

    自然界中鈧均以45Sc形式存在,另外,鈧還有9種放射性同位素,即4044Sc4649Sc。其中,46Sc作為示蹤劑,已在化工、冶金及海洋學(xué)等方面使用。在醫(yī)學(xué)上,國(guó)外還有人研究用46Sc來(lái)醫(yī)治癌癥

    1、稀土資源

    稀土的賦存狀態(tài)

      稀土元素在地殼中主要以礦物形式存在,其賦存狀態(tài)主要有三種:(1)作為礦物的基本組成元素,稀土以離子化合物形式賦存于礦物晶格中,構(gòu)成礦物的必不可少的成分。這類礦物通常稱為稀土礦物,如獨(dú)居石、氟碳鈰礦等。(2)作為礦物的雜質(zhì)元素,以類質(zhì)同象置換的形式,分散于造巖礦物和稀有金屬礦物中,這類礦物可稱為含有稀土元素的礦物,如磷灰石、螢石等。(3)呈離子狀態(tài)被吸附于某些礦物的表面或顆粒間。這類礦物主要是各種粘土礦物、云母類礦物。這類狀態(tài)的稀土元素很容易提取。

    已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的稀土礦物約有250種,但具有工業(yè)價(jià)值的稀土礦物只有5060種,目前具有開(kāi)采價(jià)值的只有10種左右,現(xiàn)在用于工業(yè)提取稀土元素的礦物主要有四種-氟碳鈰礦、獨(dú)居石礦、磷釔礦和風(fēng)化殼淋積型礦,前三種礦占西方稀土產(chǎn)量的95%以上。獨(dú)居石和氟碳鈰礦中,輕稀土含量較高。磷釔礦中,重稀土和釔含量較高,但礦源比獨(dú)居石少。

      世界稀土資源擁有國(guó)除中國(guó)外,還有俄羅斯、吉爾吉斯斯坦、美國(guó)、澳大利亞、印度、扎伊爾等;主要稀土礦物是氟碳鈰礦、離子吸附型礦、獨(dú)居石、磷釔礦、黑稀金礦、磷灰石、鈰鈮鈣鈦礦等。主要進(jìn)行開(kāi)采、選礦生產(chǎn)的國(guó)家是中國(guó)、美國(guó)、俄羅斯、吉爾吉斯斯坦、印度、巴西、馬來(lái)西亞等。1998年全世界稀土精礦產(chǎn)量13萬(wàn)余噸(自然噸位)。值得注意的是澳大利亞、印度、南非等擁有稀土資源的國(guó)家,在未來(lái)五年內(nèi),將克服技術(shù)障礙,生產(chǎn)高附加值的單一稀土產(chǎn)品。屆時(shí)世界市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)將更加激烈。

     

    獨(dú)居石 Monazite 獨(dú)居石又名磷鈰鑭礦。化學(xué)成分及性質(zhì):(Ce,La,Y,Th)[PO4]。成分變化很大。礦物成分中稀土氧化物含量可達(dá)5068%。類質(zhì)同象混入物有Y、Th、Ca、[SiO4][SO4]。獨(dú)居石溶于H3PO4HClO4、H2SO4中。 

    晶體結(jié)構(gòu)及形態(tài):?jiǎn)涡本,斜方柱晶類。晶體成板狀,晶面常有條紋,有時(shí)為柱、錐、粒狀。物理性質(zhì):呈黃褐色、棕色、紅色,間或有綠色。半透明至透明。條痕白色或淺紅黃色。具有強(qiáng)玻璃光澤。硬度5.05.5。性脆,比重4.95.5。電磁性中弱。在X射線下發(fā)綠光。在陰極射線下不發(fā)光。生成狀態(tài):產(chǎn)在花崗巖及花崗偉晶巖中;稀有金屬碳酸巖中;云英巖與石英巖中;云霞正長(zhǎng)巖、長(zhǎng)霓巖與堿性正長(zhǎng)偉晶巖中;阿爾卑斯型脈中;混合巖中;及風(fēng)化殼與砂礦中。用途:主要用來(lái)提取稀土元素。產(chǎn)地:具有經(jīng)濟(jì)開(kāi)采價(jià)值的獨(dú)居石主要資源是沖積型或海濱砂礦床。最重要的海濱砂礦床是在澳大利亞沿海、巴西以及印度等沿海。此外,斯里蘭卡、馬達(dá)加斯加、南非、馬來(lái)西亞、中國(guó)、泰國(guó)、韓國(guó)、朝鮮等地都含有獨(dú)居石的重砂礦床。

      獨(dú)居石的生產(chǎn)近幾年呈下降趨勢(shì),主要原因是由于礦石中釷元素具有放射性,對(duì)環(huán)境有害。

     

    氟碳鈰礦 Bastnaesite 化學(xué)成分性質(zhì)(Ce,La)[CO3]F。機(jī)械混入物有SiO2、Al2O3P2O5。氟碳鈰礦易溶于稀HCl、HNO3、H2SO4、H3PO4。晶體結(jié)構(gòu)及形態(tài):六方晶系。復(fù)三方雙錐晶類。晶體呈六方柱狀或板狀。細(xì)粒狀集合體。物理性質(zhì):黃色、紅褐色、淺綠或褐色。玻璃光澤、油脂光澤,條痕呈白色、黃色,透明至半透明。硬度44.5,性脆,比重4.725.12,有時(shí)具放射性、具弱磁性。在薄片中透明,在透射光下無(wú)色或淡黃色,在陰極射線下不發(fā)光。生成狀態(tài):產(chǎn)于稀有金屬碳酸巖中;花崗巖及花崗偉晶巖中;與花崗正長(zhǎng)巖有關(guān)的石英脈中;石英鐵錳碳酸鹽巖脈中;砂礦中。用途:它是提取鈰族稀土元素的重要礦物原料。鈰族元素可用于制作合金,提高金屬的彈性、韌性和強(qiáng)度,是制作噴氣式飛機(jī)、導(dǎo)彈、發(fā)動(dòng)機(jī)及耐熱機(jī)械的重要零件。亦可用作防輻射線的防護(hù)外殼等。此外,鈰族元素還用于制作各種有色玻璃。

     目前,已知最大的氟碳鈰礦位于中國(guó)內(nèi)蒙古的白云鄂博礦,作為開(kāi)采鐵礦的副產(chǎn)品,它和獨(dú)居石一道被開(kāi)采出來(lái),其稀土氧化物平均含量為56%。品位最高的工業(yè)氟碳鈰礦礦床是美國(guó)加利福尼亞州的芒廷帕斯礦,這是世界上唯一以開(kāi)采稀土為主的氟碳鈰礦。

     

    磷釔礦(Xenotime 化學(xué)成分及性質(zhì)Y[PO4]。成分中Y2O361.4%,P2O538.6%。有釔族稀土元素混入,其中以鐿、鉺、鏑、釓為主。尚有鋯、鈾、釷等元素代替釔,同時(shí)伴隨有硅代替磷。一般來(lái)說(shuō),磷釔礦中鈾的含量大于釷。磷釔礦化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。晶體結(jié)構(gòu)及形態(tài):四方晶系、復(fù)四方雙錐晶類、呈粒狀及塊狀。物理性質(zhì):黃色、紅褐色,有時(shí)呈黃綠色,亦呈棕色或淡褐色。條痕淡褐色。玻璃光澤,油脂光澤。硬度45,比重4.45.1,具有弱的多色性和放射性。生成狀態(tài):主要產(chǎn)于花崗巖、花崗偉晶巖中。亦產(chǎn)于堿性花崗巖以及有關(guān)的礦床中。在砂礦中亦有產(chǎn)出。用途:大量富集時(shí),用作提煉稀土元素的礦物原料。

      

    風(fēng)化殼淋積型稀土礦(Ion absorpt deposit 淋積型稀土礦即離子吸附型稀土礦是我國(guó)特有的新型稀土礦物。所謂"離子吸附"系稀土元素不以化合物的形式存在,而是呈離子狀態(tài)吸附于粘土礦物中。這些稀土易為強(qiáng)電解質(zhì)交換而轉(zhuǎn)入溶液,不需要破碎、選礦等工藝過(guò)程,而是直接浸取即可獲得混合稀土氧化物。故這類礦的特點(diǎn)是:重稀土元素含量高,經(jīng)濟(jì)含量大,品位低,覆蓋面大,多在丘陵地帶,適于手工和半機(jī)械化開(kāi)采,開(kāi)采和浸取工藝簡(jiǎn)單。   風(fēng)化殼淋積型稀土礦,主要分布在我國(guó)江西、廣東、湖南、廣西、福建等地。

      

    2.世界稀土資源  稀土元素在地殼中豐度并不稀少,只是分散而已。因此,雖然稀土的絕對(duì)量很大,但就目前為止能真正成為可開(kāi)采的稀土礦并不多,而且在世界上分布極不均勻,主要集中在中國(guó)、美國(guó)、印度、前蘇聯(lián)、南非、澳大利亞、加拿大、埃及等幾個(gè)國(guó)家,其中中國(guó)的占有率最高。

    1)中國(guó) 中國(guó)占世界稀土資源的41.36%,是一個(gè)名符其實(shí)的稀土資源大國(guó)。稀土資源極為豐富,分布也極其合理,這為中國(guó)稀土工業(yè)的發(fā)展奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。主要稀土礦有白云鄂博稀土礦、山東微山稀土礦、冕寧稀土礦、江西風(fēng)化殼淋積型稀土礦、湖南褐釔鈮礦和漫長(zhǎng)海岸線上的海濱砂礦等等。白云鄂博稀土礦與鐵共生,主要稀土礦物有氟碳鈰礦和獨(dú)居石,其比例為31,都達(dá)到了稀土回收品位,故稱混合礦,稀土總儲(chǔ)量REO3500萬(wàn)噸,約占世界儲(chǔ)量的38%,堪稱為世界第一大稀土礦。微山稀土礦和冕寧稀土礦是以氟碳鈰礦為主,伴生有重晶石等,是組成相對(duì)簡(jiǎn)單的一類易選的稀土礦。江西風(fēng)化殼淋積型稀土礦是一種新型稀土礦種,它的選冶相對(duì)較簡(jiǎn)單,且含中重稀土較高,是一類很有市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力的稀土礦。 

    中國(guó)的海濱砂也極為豐富,在整個(gè)南海的海岸線及海南島、臺(tái)灣島的海岸線可稱為海濱砂存積的黃金海岸,有近代沉積砂礦和古砂礦,其中獨(dú)居石和磷釔礦是處理海濱砂回收鈦鐵礦和鋯英石時(shí)作為副產(chǎn)品加以回收。 

    總之中國(guó)的稀土資源儲(chǔ)量大,礦種和稀土元素齊全,稀土品位高,礦點(diǎn)分布合理等。

    2)美國(guó) 美國(guó)它的稀土資源約占12.50%,其稀土消費(fèi)和氟碳鈰礦產(chǎn)量幾年來(lái)一直居世界第一,但近幾年稀土產(chǎn)量已退居第二位,讓位于中國(guó)。 美國(guó)稀土資源主要有氟碳鈰礦、獨(dú)居石及在選別其它礦物時(shí),作為副產(chǎn)品可回收黑稀金礦、硅鈹釔礦和磷釔礦。位于加利福尼亞的圣貝迪諾縣的芒廷帕斯礦,是世界上最大的單一氟碳鈰礦,該礦山1949年勘探放射性礦物時(shí)發(fā)現(xiàn),稀土品位為510%REO,儲(chǔ)量達(dá)500萬(wàn)噸之多,是一大型稀土礦。美國(guó)很早就開(kāi)采獨(dú)居石,現(xiàn)在開(kāi)采的砂礦量是佛羅里達(dá)州的格林科夫斯普林斯礦。礦床長(zhǎng)約19km,寬1.2km,厚為6m,獨(dú)居石較為豐富。此外,北卡羅來(lái)納州、南卡羅來(lái)納州、佐治亞州、愛(ài)達(dá)荷州和蒙大拿州也有砂礦分布,儲(chǔ)量也相當(dāng)可觀。

    3)印度 印度主要礦床是砂礦。印度的獨(dú)居石生產(chǎn)從1911年開(kāi)始,最大礦床分布在喀拉拉邦、馬德拉斯邦和奧里薩拉邦。有名礦區(qū)是位于印度南部西海岸的恰瓦拉和馬納范拉庫(kù)里奇稱為特拉范科的大礦床,它在19111945年間的供礦量占世界的一半,現(xiàn)在仍然是重要的產(chǎn)地。1958年在鈾、釷資源勘探中,在比哈爾邦內(nèi)陸的蘭契高原上發(fā)現(xiàn)了一個(gè)新的獨(dú)居石和鈦鐵礦礦床,規(guī)模巨大。印度獨(dú)居石釷含量高達(dá)8%ThO2。在馬納范拉庫(kù)里奇采的重砂獨(dú)居石占56%。鈦鐵礦占65%,金紅石3%,鋯英石56%,石榴石78%。

    4)前蘇聯(lián) 前蘇聯(lián)的稀土儲(chǔ)量很大,主要是伴生礦床位于科拉半島,存在于堿性巖中的含稀土的磷灰石。 前蘇聯(lián)的主要稀土來(lái)源就是從磷灰石礦石中回收稀土,此外,在磷灰石礦石中,還可回收的稀土礦物有鈰鈮鈣鈦礦,含稀土為2934%。另外,在赫列比特和森內(nèi)爾還有氟碳鈰礦。

    5)澳大利亞 澳大利亞是獨(dú)居石的生產(chǎn)大國(guó),獨(dú)居石是作為生產(chǎn)鋯英石和金紅石及鈦鐵礦的副產(chǎn)品加以回收。澳大利亞的砂礦主要集中在西部地區(qū)。澳大利亞也產(chǎn)磷釔礦。 澳大利亞可開(kāi)發(fā)利用的稀土資源,還有位于昆士蘭州中部艾薩山的采鈾的尾礦,南澳大利亞州羅克斯伯唐斯銅、鈾金礦床。

    6)加拿大 加拿大主要從鈾礦中副產(chǎn)稀土。位于安大略省布來(lái)恩德里弗-埃利特湖地區(qū)的鈾礦,主要由瀝青鈾礦、鈦鈾礦和獨(dú)居石、磷釔礦組成,在濕法提鈾時(shí),可把稀土也提出來(lái)。 

    此外,在魁北克省的奧卡地區(qū)擁有的燒綠石礦,也是稀土的一個(gè)很大潛在資源。還有紐芬蘭島和拉布拉多省境內(nèi)的斯特倫奇湖礦,也含有釔和重稀土正準(zhǔn)備開(kāi)發(fā)。

    7)南非 南非是非洲地區(qū)最重要的獨(dú)居石生產(chǎn)國(guó)。位于開(kāi)普省的斯廷坎普斯克拉爾的磷灰石礦,伴生有獨(dú)居石,是世界上唯一單一脈狀型獨(dú)居石稀土礦。此外,在東南海岸的查茲貝的海濱砂中也有稀土,在布法羅螢石礦中也伴生獨(dú)居石和氟碳鈰礦,正計(jì)劃和研究回收。

    8)馬來(lái)西亞 主要從錫礦的尾礦中回收獨(dú)居石、磷釔礦和鈮釔礦等稀土礦物,曾一度是世界重稀土和釔的主要來(lái)源。

    9)埃及 埃及從鈦鐵礦中回收獨(dú)居石。礦床位于尼羅河三角洲地區(qū),屬于河濱沙礦,礦源由上游風(fēng)化的沖積砂沉積而成,獨(dú)居石儲(chǔ)量約20萬(wàn)噸。

    10)巴西 巴西是世界稀土生產(chǎn)的最古老國(guó)家,1884年開(kāi)始向德國(guó)輸出獨(dú)居石,曾一度名揚(yáng)世界。巴西的獨(dú)居石資源主要集中于東部沿海,從里約熱內(nèi)盧到北部福塔萊薩,長(zhǎng)達(dá)約643km地區(qū),礦床規(guī)模大。

     

    3、稀土生產(chǎn)與分離  稀土市場(chǎng)是一個(gè)多元化的市場(chǎng),它不只是一個(gè)產(chǎn)品,而是15個(gè)稀土元素和釔、鈧及其各種化合物從純度46%的氯化物到99.9999%的單一稀土氧化物及稀土金屬,均具有多種多樣的用途。加上相關(guān)的化合物和混合物,產(chǎn)品不計(jì)其數(shù)。首先從最初的礦石開(kāi)采起,我們逐一介紹稀土的分離方法和冶煉過(guò)程。

     

    4、稀土選礦 選礦是利用組成礦石的各種礦物之間的物理化學(xué)性質(zhì)的差異,采用不同的選礦方法,借助不同的選礦工藝,不同的選礦設(shè)備,把礦石中的有用礦物富集起來(lái),除去有害雜質(zhì),并使之與脈石礦物分離的機(jī)械加工過(guò)程。

    當(dāng)前我國(guó)和世界上其它國(guó)家開(kāi)采出來(lái)的稀土礦石中,稀土氧化物含量只有百分之幾,甚至有的更低,為了滿足冶煉的生產(chǎn)要求,在冶煉前經(jīng)選礦,將稀土礦物與脈石礦物和其它有用礦物分開(kāi),以提高稀土氧化物的含量,得到能滿足稀土冶金要求的稀土精礦。 稀土礦的選礦一般采用浮選法,并常輔以重選、磁選組成多種組合的選礦工藝流程。內(nèi)蒙古白云鄂博礦山的稀土礦床,是鐵白云石的碳酸巖型礦床,在主要成分鐵礦中伴生稀土礦物(除氟碳鈰礦、獨(dú)居石外,還有數(shù)種含鈮、稀土礦物)。采出的礦石中含鐵30%左右,稀土氧化物約5%。在礦山先將大礦石破碎后,用火車運(yùn)至包頭鋼鐵集團(tuán)公司的選礦廠。選礦廠的任務(wù)是將Fe2O333%提高到55%以上,先在錐形球磨機(jī)上磨礦分級(jí),再用圓筒磁選機(jī)選得6265%Fe2O3的一次鐵精礦。其尾礦繼續(xù)進(jìn)行浮選與磁選,得到含45%Fe2O3以上的二次鐵精礦。稀土富集在浮選泡沫中,品位達(dá)到1015%。該富集物可用搖床選出REO含量為30%的粗精礦,經(jīng)選礦設(shè)備再處理后,可得到REO60%以上的稀土精礦。

     

    5、稀土冶煉方法

      稀土冶煉方法有兩種,即濕法冶金和火法冶金。(1)濕法冶金屬化工冶金方式,全流程大多處于溶液、溶劑之中,如稀土精礦的分解、稀土氧化物、稀土化合物、單一稀土金屬的分離和提取過(guò)程就是采用沉淀、結(jié)晶、氧化還原、溶劑萃取、離子交換等化學(xué)分離工藝過(guò)程,F(xiàn)應(yīng)用較普遍的是有機(jī)溶劑萃取法,它是工業(yè)分離高純單一稀土元素的通用工藝。

    濕法冶金流程復(fù)雜,產(chǎn)品純度高,該法生產(chǎn)成品應(yīng)用面廣闊。(2)火法冶金工藝過(guò)程簡(jiǎn)單,生產(chǎn)率較高。稀土火法冶煉主要包括硅熱還原法制取稀土合金,熔鹽電解法制取稀土金屬或合金,金屬熱還原法制取稀土合金等;鸱ㄒ苯鸬墓餐攸c(diǎn)是在高溫條件下生產(chǎn)。

     

    6、稀土精礦的分解

      稀土精礦中的稀土,一般呈難溶于水的碳酸鹽、氟化物、磷酸鹽、氧化物或硅酸鹽等形態(tài)。必須通過(guò)各種化學(xué)變化將稀土轉(zhuǎn)化為溶于水或無(wú)機(jī)酸的化合物,經(jīng)過(guò)溶解、分離、凈化、濃縮或灼燒等工序,制成各種混合稀土化合物如混合稀土氯化物,作為產(chǎn)品或分離單一稀土的原料,這樣的過(guò)程稱為稀土精礦分解也稱為前處理。分解稀土精礦有很多方法,總的來(lái)說(shuō)可分為三類,即酸法、堿法和氯化分解。酸法分解又分為鹽酸分解、硫酸分解和氫氟酸分解法等。堿法分解又分為氫氧化鈉分解或氫氧化鈉熔融或蘇打焙燒法等。一般根據(jù)精礦的類型、品位特點(diǎn)、產(chǎn)品方案、便于非稀土元素的回收與綜合利用、利于勞動(dòng)衛(wèi)生與環(huán)境保護(hù)、經(jīng)濟(jì)合理等原則選擇適宜的工藝流程。

    7、碳酸稀土和氯化稀土的生產(chǎn)

    這是稀土工業(yè)中最主要的兩種初級(jí)產(chǎn)品,一般地說(shuō),目前有兩個(gè)主要工藝生產(chǎn)這兩種產(chǎn)品。一個(gè)工藝是濃硫酸焙燒工藝,即把稀土精礦與硫酸混合在回轉(zhuǎn)窯中焙燒。經(jīng)過(guò)焙燒的礦用水浸出,則可溶性的稀土硫酸鹽就進(jìn)入水溶液,稱之為浸出液。然后往浸出液中加入碳酸氫銨,則稀土呈碳酸鹽沉淀下來(lái),過(guò)濾后即得碳酸稀土。另一種工藝叫燒堿法工藝,簡(jiǎn)稱堿法工藝。一般是將60%的稀土精礦與濃堿液攪勻,在高溫下熔融反應(yīng),稀土精礦即被分解,稀土變?yōu)闅溲趸⊥,把堿餅經(jīng)水洗除去鈉鹽和多余的堿,然后把水洗過(guò)的氫氧化稀土再用鹽酸溶解,稀土被溶解為氯化稀土溶液,調(diào)酸度除去雜質(zhì),過(guò)濾后的氯化稀土溶液經(jīng)濃縮結(jié)晶即制得固體的氯化稀土。

     

    8、稀土元素的分離

    目前,除Pm以外的16個(gè)稀土元素都可提純到6N99.9999%)的純度。由稀土精礦分解后所得到的混合稀土化合物中,分離提取出單一純稀土元素,在化學(xué)工藝上是比較復(fù)雜和困難的。其主要原因有二個(gè),一是鑭系元素之間的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)十分相似,多數(shù)稀土離子半徑居于相鄰兩元素之間,非常相近,在水溶液中都是穩(wěn)定的三價(jià)態(tài)。稀土離子與水的親和力大,因受水合物的保護(hù),其化學(xué)性質(zhì)非常相似,分離提純極為困難。二是稀土精礦分解后所得到的混合稀土化合物中伴生的雜質(zhì)元素較多(如鈾、釷、鈮、鉭、鈦、鋯、鐵、鈣、硅、氟、磷等)。因此,在分離稀土元素的工藝流程中,不但要考慮這十幾個(gè)化學(xué)性質(zhì)極其相近的稀土元素之間的分離,而且還必須考慮稀土元素同伴生的雜質(zhì)元素之間的分離。        

    現(xiàn)在稀土生產(chǎn)中采用的分離方法:

    1)分步法 1794年發(fā)現(xiàn)的釔(Y)到1905年發(fā)現(xiàn)的镥(Lu)為止,所有天然存在的稀土元素間的單一分離,還有居里夫婦發(fā)現(xiàn)的鐳,都是用這種方法分離的。分步法是利用化合物在溶劑中溶解的難易程度(溶解度)上的差別來(lái)進(jìn)行分離和提純的。方法的操作程序是:將含有兩種稀土元素的化合物先以適宜的溶劑溶解后,加熱濃縮,溶液中一部分元素化合物析出來(lái)(結(jié)晶或沉淀)。析出物中,溶解度較小的稀土元素得到富集,溶解度較大點(diǎn)的稀土元素在溶液中也得到富集。因?yàn)橄⊥猎刂g的溶解度差別很小,必須重復(fù)操作多次才能將這兩種稀土元素分離開(kāi)來(lái),因而這是一件非常困難的工作。全部稀土元素的單一分離耗費(fèi)了100多年,一次分離重復(fù)操作竟達(dá)2萬(wàn)次,對(duì)于化學(xué)工作者而言,其艱辛的程度,可想而知。因此用這樣的方法不能大量生產(chǎn)單一稀土。

    2)離子交換法 由于分步法不能大量生產(chǎn)單一稀土,因而稀土元素的研究工作也受到了阻礙,第二次世界大戰(zhàn)后,美國(guó)原子彈研制計(jì)劃即所謂曼哈頓計(jì)劃推動(dòng)了稀土分離技術(shù)的發(fā)展,因稀土元素和鈾、釷等放射性元素性質(zhì)相似,為盡快推進(jìn)原子能的研究,就將稀土作為其代用品加以利用。而且,為了分析原子核裂變產(chǎn)物中含有的稀土元素,并除去鈾、釷中的稀土元素,研究成功了離子交換色層分析法(離子交換法),進(jìn)而用于稀土元素的分離。 離子交換色層法的原理是:首先將陽(yáng)離子交換樹(shù)脂填充于柱子內(nèi),再將待分離的混合稀土吸附在柱子入口處的那一端,然后讓淋洗液從上到下流經(jīng)柱子。形成了絡(luò)合物的稀土就脫離離子交換樹(shù)脂而隨淋洗液一起向下流動(dòng)。流動(dòng)的過(guò)程中稀土絡(luò)合物分解,再吸附于樹(shù)脂上。就這樣,稀土離子一邊吸附、脫離樹(shù)脂,一邊隨著淋洗液向柱子的出口端流動(dòng)。由于稀土離子與絡(luò)合劑形成的絡(luò)合物的穩(wěn)定性不同,因此各種稀土離子向下移動(dòng)的速度不一樣,親和力大的稀土向下流動(dòng)快,結(jié)果先到達(dá)出口端。

    離子交換法的優(yōu)點(diǎn)是一次操作可以將多個(gè)元素加以分離。而且還能得到高純度的產(chǎn)品。這種方法的缺點(diǎn)是不能連續(xù)處理,一次操作周期花費(fèi)時(shí)間長(zhǎng),還有樹(shù)脂的再生、交換等所耗成本高,因此,這種曾經(jīng)是分離大量稀土的主要方法已從主流分離方法上退下來(lái),而被溶劑萃取法取代。但由于離子交換色層法具有獲得高純度單一稀土產(chǎn)品的突出特點(diǎn),目前,為制取超高純單品以及一些重稀土元素的分離,還需用離子交換色層法分離制取一稀土產(chǎn)。

    3)溶劑萃取法 利用有機(jī)溶劑從與其不相混溶的水溶液中把被萃取物提取分離出來(lái)的方法稱之為有機(jī)溶劑液-液液萃取法,簡(jiǎn)稱溶劑萃取法,它是一種把物質(zhì)從一個(gè)液相轉(zhuǎn)移到另一個(gè)液相的傳質(zhì)過(guò)程。溶劑萃取法在石油化工、有機(jī)化學(xué)、藥物化學(xué)和分析化學(xué)方面應(yīng)用較早。但近四十年來(lái),由于原子能科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,超純物質(zhì)及稀有元素生產(chǎn)的需要,溶劑萃取法在核燃料工業(yè)、稀有冶金等工業(yè)方面,得到了很大的發(fā)展。我國(guó)在萃取理論的研究、新型萃取劑的合成與應(yīng)用和稀土元素分離的萃取工藝流程等方面,均達(dá)到了很高的水平。   溶劑萃取法其萃取過(guò)程與分級(jí)沉淀、分級(jí)結(jié)晶、離子交換等分離方法相比,具有分離效果好、生產(chǎn)能力大、便于快速連續(xù)生產(chǎn)、易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)控制等一系列優(yōu)點(diǎn),因而逐漸變成分離大量稀土的主要方法。

    溶劑萃取法的分離設(shè)備有混合澄清槽、離心萃取器等,提純稀土所用的萃取劑有:以酸性磷酸酯為代表的陽(yáng)離子萃取劑如P204、P507,以胺為代表的陰離子交換液N1923和以TBP、P350等中性磷酸酯為代表的溶劑萃取劑三種。這些萃取劑的粘度與比重都很高,與水不易分離。通常用煤油等溶劑將其稀釋再用。萃取工藝過(guò)程一般可分為三個(gè)主要階段:萃取、洗滌、反萃取。

     

    9、稀土金屬的制備

    稀土金屬的生產(chǎn)

    稀土金屬一般分為混合稀土金屬和單一稀土金屬;旌舷⊥两饘俚慕M成與礦石中原有的稀土成份接近,單一金屬是各稀土分離精制的金屬。以稀土氧化物(除釤、銪、鐿及銩的氧化物外)為原料用一般冶金方法很難還原成單一金屬,因其生成熱很大、穩(wěn)定性高。因此目前生產(chǎn)稀土金屬常用的原料是它們的氯化物和氟化物。

    1)熔鹽電解法 工業(yè)上大批量生產(chǎn)混合稀土金屬一般使用熔鹽電解法。這一方法是把稀土氯化物等稀土化合物加熱熔融,然后進(jìn)行電解,在陰極上析出稀土金屬。電解法有氯化物電解和氧化物電解兩種方法。單一稀土金屬的制備方法因元素不同而異。釤、銪、鐿、銩因蒸氣壓高,不適于電解法制備,而使用還原蒸餾法。其它元素可用電解法或金屬熱還原法制備。氯化物電解是生產(chǎn)金屬最普通的方法,特別是混合稀土金屬工藝簡(jiǎn)單,成本便宜,投資小,但最大缺點(diǎn)是氯氣放出,污染環(huán)境。氧化物電解沒(méi)有有害氣體放出,但成本稍高些,一般生產(chǎn)價(jià)格較高的單一稀土如釹、鐠等都用氧化物電解。

    2)真空熱還原法 電解法只能制備一般工業(yè)級(jí)的稀土金屬,如要制備雜質(zhì)較低,純度高的金屬,一般用真空熱還原的方法來(lái)制取。一般是把稀土氧化物先制成氟化稀土,在真空感應(yīng)爐內(nèi)用金屬鈣進(jìn)行還原,制得粗金屬,然后再經(jīng)過(guò)重熔和蒸餾獲得較純的金屬,這一方法可以生產(chǎn)所有的單一稀土金屬,但釤、銪、鐿、銩不能用這種方法。 釤、銪、鐿、銩與鈣的氧化還原電位僅使氟化稀土產(chǎn)生部分還原。一般制備這些金屬,是利用這些金屬的高蒸汽壓和鑭金屬的低蒸氣壓的原理,將這四種稀土的氧化物與鑭金屬的碎屑混合壓塊,在真空爐中進(jìn)行還原,鑭比較活潑,釤、銪、鐿、銩被鑭還原成金屬后收集在冷凝上,與渣很容易分開(kāi)。

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