眾所周知,負(fù)極材料的能量密度是影響鋰電池能量密度的主要因素之一,可見負(fù)極材料在鋰電池化學(xué)體系中起著至關(guān)重要的作用,其中鋰電池負(fù)極材料Sn基主要有錫氧化物和錫合金等。接下來,本文介紹Sn基體積效應(yīng)改進(jìn)。
錫氧化物
SnO2因具有較高的理論比容量(781mAh/g)而備受關(guān)注,然而,其在應(yīng)用過程中也存在一些問題:首次不可逆容量大、嵌鋰時(shí)會(huì)存在較大的體積效應(yīng)(體積膨脹250%~300%)、循環(huán)過程中容易團(tuán)聚等。研究表明,通過制備復(fù)合材料,可以有效抑制SnO2顆粒的團(tuán)聚,同時(shí)還能緩解嵌鋰時(shí)的體積效應(yīng),提高SnO2的電化學(xué)穩(wěn)定性。
其中研究人員可以采用化學(xué)沉積和高溫?zé)Y(jié)法制備SnO2/石墨復(fù)合材料,其在100mA/g的電流密度下,比容量可達(dá)450mAh/g以上,在2400mA/g電流密度下,可逆比容量超過230mAh/g。實(shí)驗(yàn)表明,石墨作為載體,不僅能將SnO2顆粒分散得更均勻,而且能有效抑制顆粒團(tuán)聚,提高材料的循環(huán)穩(wěn)定性。
錫合金
SnCoC是Sn合金負(fù)極材料中商業(yè)化較成功的一類材料,其將Sn、Co、C(錫、鈷、碳)三種元素在原子水平上均勻混合,并非晶化處理而得,該材料能有效抑制充放電過程中電極材料的體積變化,提高循環(huán)壽命。
如2011年,日本SONY公司宣布采用Sn系非晶化材料作容量為3.5AH的18650圓柱電池的負(fù)極。單質(zhì)錫的理論比容量為994mAh/g,能與其他金屬Li、Si、Co等形成金屬間化合物。還有相關(guān)公司先采用無電電鍍法制備了三維多孔結(jié)構(gòu)的Cu薄膜載體,然后通過表面電沉積在Cu薄膜載體表面負(fù)載Sn-Co合金,從而制備了三維多孔結(jié)構(gòu)的Sn-Co合金。
該材料的首次放電比容量為636.3mAh/g,首次庫倫效率達(dá)到83.1%,70次充放電循環(huán)后比容量仍可達(dá)到511.0mAh/g。Wang等以石墨為分散劑,SnO2/SiO2和金屬鋰的混合物為反應(yīng)物,采用高能機(jī)械球磨法并經(jīng)后期熱處理,制備了石墨基質(zhì)中均勻分散的Sn/Si合金,該材料在200次充放電循環(huán)后,其可逆容量仍可達(dá)574.1mAh/g,性能優(yōu)于單獨(dú)的SnO2或SiO2等負(fù)極材料。
顯然,錫氧化物和錫合金材料在發(fā)揮高容量的同時(shí)伴隨著體積變化,所以解決或改善體積變化效應(yīng)將成為金屬基材料研發(fā)的方向。