白鎢礦型鎢酸鹽和鉬酸鹽制備方法之有機(jī)配合物前驅(qū)法

有機(jī)配合物前驅(qū)法是將易通過熱分解除去的多齒配合物與不同金屬離子配合, 得到高度分散的復(fù)合前驅(qū)體, 通過熱分解除去有機(jī)體, 得到粉體材料。此制備技術(shù)的研究主要集中在配體和溶劑的選擇以及退火溫度對晶體形貌、物理性能的影響等方面。

將BaCO3 溶解后加到檸檬酸和MoO3 的混合溶液中形成均勻溶液, 在乙二醇的作用下形成前驅(qū)體, 將前驅(qū)體在不同溫度退火制備出BaMoO4 納米晶, 金屬聚合物被固定在剛性的有機(jī)配合物網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中, 防止了金屬離子的分離, 保證了組成的均勻性。退火溫度對BaMoO4 納米晶的發(fā)光性質(zhì)影響較大, 400 ℃退火得到的納米晶發(fā)射紅光較強(qiáng), 而700 ℃制備的納米晶發(fā)射綠光較強(qiáng)。同樣采用檸檬酸為配體, 用水代替乙二醇, 該過程沒有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)生成, 借助微波輻射加熱來形成前驅(qū)體, 在350 ～ 700 ℃退火, 得到粒徑12 ～ 27nm 的類球形CaWO4 、PbWO4 和CaMoO4 納米晶, 晶粒表面光滑、分散度好, 粒徑和發(fā)光強(qiáng)度隨退火溫度的升高而增大;將用該法制備的BaMoO4 前驅(qū)體在400 ℃退火, 得到不規(guī)則的短棒狀納米晶, 升溫至500 ℃退火, 短棒狀納米晶在水平方向自組裝形成片狀, 這種組裝可能是由BaMoO4 晶體的內(nèi)在結(jié)構(gòu)所決定的。借助微波輻射加熱, 不僅縮短了反應(yīng)時(shí)間, 加速晶粒均勻成核, 減小晶粒尺寸并縮小尺寸分布, 而且使溶膠易于分解, 得到更純凈的納米晶。

以大尺寸的CaWO4 粉體和三乙醇胺為原料, 蔗糖和聚乙烯醇為分散劑, 采用有機(jī)配合物前驅(qū)法制備了球形CaWO4 納米晶, 其中, 分散劑蔗糖和聚乙烯醇的加入, 有助于減小產(chǎn)物的粒徑分布。有機(jī)配合物前驅(qū)法制備的粉體材料均勻性好, 但需要用有機(jī)化合物作原料、需要高溫分解前驅(qū)體,這導(dǎo)致了大量污染性氣體的產(chǎn)生, 對環(huán)境帶來較大的負(fù)荷, 所以降低分解溫度、選用無毒的原料是該法
重點(diǎn)研究的方向。