金屬鎢粉與碳粉可生成WC及W2C兩種碳化物。在工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中,受很多因素的影響,大多數(shù)碳化物碳含量偏離理論碳含量6.12%,造成碳化不完全。因此,在工業(yè)生產(chǎn)的碳化鎢可能會(huì)含有W2C或游離碳。碳化鎢有兩種晶體結(jié)構(gòu),β-WC是面心立方在2785℃下由包晶反應(yīng)形成的,但只在高溫下穩(wěn)定;α-WC是常見的碳化晶體結(jié)構(gòu)為六方晶系,是標(biāo)準(zhǔn)的間隙相。鎢粉碳化過(guò)程的總反應(yīng)式為:W+C→WC
鎢粉還原機(jī)理
目前一般認(rèn)為還原過(guò)程中鎢粉顆粒長(zhǎng)大的機(jī)制是揮發(fā)沉積引起的,也有其他幾種有爭(zhēng)議的理論,下面主要介紹揮發(fā)沉積機(jī)制。
在高溫下,氧化鎢與水蒸氣反應(yīng)會(huì)生成WO12(OH)2中間產(chǎn)物。其揮發(fā)性極強(qiáng)。WO2(OH)2揮發(fā)后與H2發(fā)生還原反應(yīng),還原產(chǎn)物沉積在已形核的金屬鎢晶粒上然后長(zhǎng)大。這種反應(yīng)機(jī)理還原的產(chǎn)物形態(tài)與原料相比會(huì)發(fā)生顯著改變。
還原過(guò)程與化學(xué)氣相沉積反應(yīng)相結(jié)合,鎢通過(guò)氣相反應(yīng)而被遷移,主要通過(guò)WO2(OH)2氣相遷移,使得固相形貌變化相當(dāng)大。在高溫下,氧化鎢與水蒸氣接觸就有WO2(OH)2氣相生成。它是揮發(fā)性極強(qiáng)的鎢化合物。其化學(xué)反應(yīng)按下列式子進(jìn)行:
鎢粉質(zhì)量的影響因素
鎢粉質(zhì)量主要包括粉以下幾個(gè)方面:
粉末粒度與純度。鎢粉粒度有粗、中、細(xì)三類之分。粗顆粒鎢粉通常采用一階段直接還原法(1200℃)制??;中、細(xì)顆粒鎢粉采用二階段或多階段氫還原法制取。雖然鎢粉顆粒長(zhǎng)大的實(shí)質(zhì)是還原過(guò)程中的揮發(fā)沉積,但與原料和氫氣流速、工藝條件等都有密切的影響。