近日,ScienceDirect官網(wǎng)消息顯示,過渡金屬鎢能應(yīng)用在液流電池中,即廈門大學(xué)陳嘉嘉教授課題組發(fā)現(xiàn)多金屬氧酸鹽團簇材料{CoW12}是一種理想型的儲能材料,具有多電子氧化還原能力,可調(diào)節(jié)的水溶性,能有效提高水系液流電池的輸出電壓和能量密度。
據(jù)中鎢在線了解,液流電池是由Thaller于1974年提出的一種電化學(xué)儲能技術(shù),是利用正負極電解液分開、各自循環(huán)的一種高性能蓄電池,具有容量高、循環(huán)使用壽命長的特點。在液流電池中,活性物質(zhì)儲存于電解液中,具有流動性,可以實現(xiàn)電化學(xué)反應(yīng)場所(電極)與儲能活性物質(zhì)在空間上的分離,電池功率與容量設(shè)計相對獨立,適合大規(guī)模蓄電儲能需求。
儲能液相電對是液流電池的核心組分,其物理化學(xué)性質(zhì)直接決定液流電池的性能。常見的儲能液相電對包括金屬離子、鹵素離子以及有機分子等。通過調(diào)節(jié)儲能液相電對的分子結(jié)構(gòu),能實現(xiàn)對液流電池功率和容量的調(diào)控,但是這往往需要繁復(fù)的分子設(shè)計與合成過程。
廈門大學(xué)研究者設(shè)計出的多金屬氧酸鹽團簇材料{CoW12},通過調(diào)控POMs的質(zhì)子/電子轉(zhuǎn)移過程,能提升的液流電池的功率與容量。研究表明,多金屬氧酸鹽團簇材料{CoW12}的{W12O36}外殼和{CoO4}內(nèi)核具有截然不同的電極反應(yīng)過程。
其中,{W12O36}外殼是質(zhì)子耦合電子的內(nèi)球電子轉(zhuǎn)移反應(yīng),在低電位區(qū)間表現(xiàn)出兩個2e-氧化還原峰,且峰電位隨pH變化。{CoO4}內(nèi)核是外球電子轉(zhuǎn)移反應(yīng),在高電位區(qū)間表現(xiàn)出一個1e-氧化還原峰,且峰電位不受pH影響。隨著pH的升高,{W12O36}外殼電位負移,{CoO4}內(nèi)核的電位不變。因此,將pH從1提升至4時,{CoW12}電位窗口從1.31V拓寬至1.56V。
利用{W12O36}外殼和{CoO4}內(nèi)核的電化學(xué)氧化還原反應(yīng)分別作為正負極反應(yīng),構(gòu)建{CoW12}對稱型液流電池。在pH為4時,電池的最高輸出電壓平臺為1.56V,幷且400圈長循環(huán)平均庫倫效率高于99%,容量保持率高于96%。(來源:科學(xué)材料站)
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