黑鎢礦(Wolframite)是一種化學(xué)式為(Fe,Mn)WO?的重要鎢酸鹽礦物,其化學(xué)性質(zhì)直接影響冶金工藝路線設(shè)計(jì)與反應(yīng)條件控制,對高效、經(jīng)濟(jì)地回收鎢具有決定性意義。其主要化學(xué)特性可歸納如下:
1.常溫穩(wěn)定性
黑鎢礦在常溫常壓下表現(xiàn)出極高的化學(xué)穩(wěn)定性,對水、空氣、非氧化性酸(如鹽酸、稀硫酸)及常見有機(jī)溶劑均呈惰性,不發(fā)生溶解或明顯反應(yīng)。這一特性源于其晶體結(jié)構(gòu)中[WO?]2?四面體與Fe2?/Mn2?之間通過強(qiáng)離子鍵結(jié)合,形成致密且穩(wěn)定的晶格結(jié)構(gòu),有效抑制了離子交換反應(yīng)及質(zhì)子(H?)的侵蝕。
2.高溫反應(yīng)性
黑鎢礦的高溫化學(xué)行為是鎢提取的基礎(chǔ)。在氧化氣氛中于600–800℃范圍內(nèi)進(jìn)行焙燒,可分解為WO?和相應(yīng)的鐵/錳氧化物(如Fe?O?、Mn?O?)。更為常用的工業(yè)方法為堿法分解,在超過750℃的溫度下與氫氧化鈉(NaOH)及氧氣(O?)反應(yīng),生成可溶性的鎢酸鈉(Na?WO?),從而實(shí)現(xiàn)鎢與鐵、錳的分離。
3.雜質(zhì)元素的影響
黑鎢礦中所含的雜質(zhì)元素對其后續(xù)冶煉過程和最終產(chǎn)品性能影響顯著。磷(P)、砷(As)等雜質(zhì)即使含量甚微,也會(huì)嚴(yán)重?fù)p害鎢合金的韌性與力學(xué)性能,必須在濕法冶金過程中深度凈化。此外,晶體中普遍發(fā)生的類質(zhì)同象替代直接影響其冶金行為:若Mg2?、Ca2?等離子替代Fe2?/Mn2?,會(huì)導(dǎo)致礦物熔點(diǎn)降低并增加冶煉渣量;而若Nb??、Ta??等高價(jià)離子替代W??,則會(huì)形成難溶的鉭鈮酸鹽類化合物,嚴(yán)重阻礙鎢的高效浸出與回收。
4.酸堿反應(yīng)特性
黑鎢礦與酸的反應(yīng)行為復(fù)雜,強(qiáng)烈依賴于酸的類型與濃度。它與氧化性酸(如濃硝酸)可發(fā)生劇烈反應(yīng),生成不溶性的黃色鎢酸(H?WO?)沉淀;與非氧化性強(qiáng)酸(如熱濃鹽酸)反應(yīng)緩慢且不完全,主要依賴氯離子的絡(luò)合作用部分形成可溶性氯氧鎢絡(luò)合物;它與混合酸(如王水或HF-HNO?混合物)則可被有效分解,其中氫氟酸(HF)常被用于協(xié)同溶解共生的石英(SiO?)等脈石礦物。值得注意的是,黑鎢礦對常溫下的稀酸溶液表現(xiàn)出高度化學(xué)惰性,因此無法采用常規(guī)酸浸工藝進(jìn)行處理。