鈷酸鋰,化學(xué)式為LiCoO?,是一種無機(jī)化合物,由於具有輸出電壓高、壽命長、自放電小、安全性好等特點(diǎn),而成為世界各國電源材料研究開發(fā)的重點(diǎn)。但因?yàn)槠浣Y(jié)構(gòu)的衰退會使一半的鋰離子脫出,導(dǎo)致容量大幅下降。接下來,我們一起來瞭解一下鈷酸鋰正極材料的稀土摻雜研究進(jìn)展。
稀土摻雜可以增加LiCoO?的晶胞體積、促進(jìn)LiCoO?結(jié)晶、改善鋰離子的擴(kuò)散條件,提高其放電容量的迴圈性能。
鄧斌等採用高溫固相法製備了摻雜稀土元素的鋰離子電池正極材料LiCo1-xRexO2。研究結(jié)構(gòu)表明:摻雜稀土離子後材料的節(jié)後的結(jié)構(gòu)不變、結(jié)晶度高、顆粒細(xì)小,但隨著摻雜量的增加,材料的初始容量降低。電化學(xué)寫實(shí)結(jié)構(gòu)顯示,摻雜1%Re的正極材料初始放電比容量154mAh/g,充放電10次後,放電比容量為138mAh/g,具有最佳的電化學(xué)性能。說明摻入稀土元素可以提高正極材料的放電比容量及其迴圈性能。這是由於Re的摻雜改善了離子的擴(kuò)散條件,提高了其拖欠能力。
廖春發(fā)等探索了合成方法及摻雜量對LiCo1-xRexO2的綜合性能影響。研究發(fā)現(xiàn),採用共沉澱法製備的正極材料具有良好的層狀結(jié)構(gòu)且結(jié)晶度更完好,優(yōu)於膠凝膠法;對摻雜不同稀土元素進(jìn)行對比分析,LiCo0.95Re0.05O2具有最佳的電化學(xué)性能,0.2C充放電迴圈,首次放電比容量為147.4mAh/g,20次迴圈後為136.1mAh/g,提高了材料的使用壽命。其原因是Lu3+的摻雜使顆粒尺寸均勻、團(tuán)聚小,從而使鋰離子更容易脫出和嵌入。
Paromita Ghosh等採用檸檬酸輔助燃燒法製備了LiCo1-xLaxO2。研究表明,摻雜La3+後,材料具有良好的層狀結(jié)構(gòu),隨著摻雜量的增加,晶胞體積也逐漸增大;當(dāng)摻雜量大於0.01時,有雜相LiLaxO3、La2Li0.5Co0.5O4出現(xiàn)。適量的摻雜能提高正極材料的倍率性能和迴圈性能能,其原因的是La2Li0.5Co0.5O4存在將電子導(dǎo)電率題號了兩個數(shù)量級,晶胞體積大,改善了鋰離子的擴(kuò)散能力;同時,La3+的摻雜,使正極材料的結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定,這提高點(diǎn)擊反應(yīng)過程的可逆性能。