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負(fù)載磷鎢酸的主要制備方法有浸漬法、吸附法、溶膠—凝膠法、水熱分散法、密封法、接枝法。
浸漬法: 浸漬法是將磷鎢酸溶于水,然后用此溶液浸漬載體并攪拌,一定時(shí)間后取出干燥,即得負(fù)載型磷鎢酸催化劑。該法制得的負(fù)載物具有較高的活性,但也存在牢固程度問題。
吸附法: 回流吸附法是將載體加入磷鎢酸溶液中,加熱回流一定時(shí)間后,過濾、水洗、烘干數(shù)小時(shí),再在一定溫度下活化。該法制得的負(fù)載物均勻性好,但負(fù)載牢固程度不高,容易脫落。
溶膠—凝膠法: 先用正硅酸乙酯為前驅(qū)物,用醇( 如正丁醇、乙醇等) 做溶劑,無機(jī)酸( 硝酸、鹽酸等) 作為催化劑制備溶膠溶液,然后加入磷鎢酸攪拌至形成凝膠,干燥備用。
水熱分散法:水熱分散法是將已知濃度的磷鎢酸和定量的分子篩按一定比例調(diào)成稠漿,轉(zhuǎn)入帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的熱壓釜里,110 ℃處20 h,然后真空抽濾除去水分,干燥后即得。
密封法: 為了盡量保持固體酸催化劑的催化特性,防止催化劑的流失,將磷鎢酸密封于多孔固體基質(zhì)中,反應(yīng)物通過基質(zhì)孔道與磷鎢酸
接觸反應(yīng),這就是密封法。有研究者稱之為“瓶中造船法”或原位合成法。
接枝法: 由于載體表面一般存在一些活性基團(tuán)( 如羥基) ,在磷鎢酸催化劑的配體上引入一些官能團(tuán)或直接通過共價(jià)鍵與載體進(jìn)行接枝,實(shí)現(xiàn)磷鎢酸在固體表面的引入。
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