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鎢的氧化物在還原過(guò)程中,粉末粒度通常會(huì)發(fā)生變化。目前,解釋W粉還原過(guò)程中粉末粒度變化的主要理論有2個(gè)。
1化學(xué)氣相遷移長(zhǎng)大機(jī)理。鎢及其氧化物與水蒸氣接觸時(shí),會(huì)生成一種揮發(fā)性水合氧化鎢(WO2(OH)2),揮發(fā)至氣相中與H2發(fā)生均相還原反應(yīng),還原產(chǎn)物沉積在已形核的金屬鎢晶粒上,從而使鎢粉顆粒長(zhǎng)大。這一過(guò)程反應(yīng)速率快,還原產(chǎn)物形態(tài)與原料相比會(huì)發(fā)生顯著改變。
2固相局部化學(xué)反應(yīng)機(jī)理。固態(tài)鎢氧化物與H2 接觸發(fā)生氣-固反應(yīng),隨著氧原子的脫除逐漸進(jìn)行晶格重排。這一過(guò)程反應(yīng)速率慢,并且還原產(chǎn)物形態(tài)不發(fā)生改變。
在鎢粉的還原過(guò)程中,上述2種機(jī)制是同時(shí)存在的,究竟以哪種機(jī)制為主,主要取決于溫度和氣氛中的含水量。要制得超細(xì)鎢粉,關(guān)鍵是要減少揮發(fā)性水合氧化鎢(WO2(OH)2)的生成,抑制化學(xué)氣相遷移過(guò)程的發(fā)生。在溫度一定的條件下,WO2(OH)2的平衡分壓主要取決于氫氣濕度(p[H2O]/p[H2]),p[H2O]/p[H2]越大,則WO2(OH)2的平衡分壓越大。因此,制取超細(xì)鎢粉的關(guān)鍵是要迅速的從反應(yīng)氣氛中排出水汽。
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