錫的新型工業(yè)應(yīng)用領(lǐng)域
2007 年全球錫用量猛增到歷史高位,超過(guò)37萬(wàn)噸,主要推動(dòng)因素是中國(guó)的快速工業(yè)化、全球消費(fèi)電子業(yè)的興旺以及快速過(guò)渡的無(wú)鉛焊料應(yīng)用。但是在經(jīng)歷了十年的強(qiáng)勁增長(zhǎng)后,未來(lái)的需求趨勢(shì)已變得愈加難辨。短期內(nèi),主要的不確定性是金融市場(chǎng)和全球經(jīng)濟(jì)的前景。長(zhǎng)期而言,技術(shù)更新帶來(lái)的是重大威脅和機(jī)遇。總的來(lái)說(shuō),未來(lái)十年內(nèi)技術(shù)更新可能在焊料和鍍錫板兩個(gè)錫的主要應(yīng)用領(lǐng)域內(nèi)最終產(chǎn)生凈負(fù)面影響。
焊料行業(yè)的主要威脅是小型化和替代組裝技術(shù),而鍍錫板將繼續(xù)受到鍍層減薄化趨勢(shì)的影響。在其它領(lǐng)域--錫化工產(chǎn)品、能源相關(guān)技術(shù)和鐵合金的應(yīng)用方面可能出現(xiàn)凈增加局面。新能源技術(shù)可能為錫在諸如鋰離子電池、電子玻璃涂層和燃料催化劑領(lǐng)域內(nèi)提供最大的新興市場(chǎng)。
縱觀所有領(lǐng)域,技術(shù)更新對(duì)錫消費(fèi)產(chǎn)生的影響是正面的,對(duì)未來(lái)5-10 年全球錫消費(fèi)量帶來(lái)凈增加額1.5 萬(wàn)噸/年或4-5%增長(zhǎng)率。國(guó)際錫研究協(xié)會(huì)密切關(guān)注錫的新應(yīng)用領(lǐng)域的發(fā)展,并且參與了多個(gè)研究和開(kāi)發(fā)項(xiàng)目,以拓展錫的未來(lái)需求。
鋰離子電池
鋰離子電池的全球市場(chǎng)有望在未來(lái)十年內(nèi)飛速發(fā)展,倘若能夠成功用于電動(dòng)車(chē),其發(fā)展速度將更加惹人矚目。
錫所面臨的機(jī)遇主要源于陽(yáng)極材料,其中錫基復(fù)合體系的容量要顯著高于傳統(tǒng)的石墨陽(yáng)極。
包括索尼、3M和三菱公司在內(nèi)的鋰離子電池主要生產(chǎn)商,旗下的商務(wù)電池目前均采用錫基陽(yáng)極材料。在未來(lái)5年內(nèi),每年的新增錫用量可望達(dá)到17,000噸并非無(wú)稽之談。
當(dāng)前研究表明:錫還可以用于陰極材料(包括鋰鈷氧化物或鋰錳氧化物等常規(guī)階段均可使用錫)以及電解質(zhì)自身(錫可用于鋰離子復(fù)合電解質(zhì)體系),但是上述領(lǐng)域的研究仍處于初期階段,預(yù)計(jì)短期內(nèi)不會(huì)帶來(lái)額外的錫消費(fèi)需求。
不銹鋼
2011年1月,新日本制鐵公司(Nippon Steel)宣布最新開(kāi)發(fā)出了NSSC FW系列錫基不銹鋼。日本最大的不銹鋼生產(chǎn)商Sumikin不銹鋼公司作為合作伙伴也參與了產(chǎn)品研發(fā)。該產(chǎn)品榮獲了2010年度日經(jīng)卓越產(chǎn)品服務(wù)獎(jiǎng)。
此項(xiàng)技術(shù)采用極少量錫,用以替代FW1和 FW2鋼種中所含的全部鎳和部分鉻含量(錫含量分別為0.11%及0.13%)。據(jù)稱(chēng)其抗腐蝕性能可與現(xiàn)有產(chǎn)品媲美,且成型性能更佳。從成本波動(dòng)及可持續(xù)性角度而言,減少鎳鉻用量是該行業(yè)的理想目標(biāo)所在。
新日本制鐵公司聲稱(chēng):該新型鋼種“最可能與占據(jù)不銹鋼市場(chǎng)一半份額的兩個(gè)主要鋼種并駕齊驅(qū)”。鑒于2010年的不銹鋼市場(chǎng)總量為3050萬(wàn)噸,這就相當(dāng)于每年新增錫用量約15,000噸。
此項(xiàng)新技術(shù)有待進(jìn)行全面評(píng)估,隨后才能針對(duì)上述預(yù)測(cè)的時(shí)間表及可能性得出清晰結(jié)論。
例如與中國(guó)主要生產(chǎn)商相比,日本所占的不銹鋼市場(chǎng)份額較小。此外還存在其他具有競(jìng)爭(zhēng)力的無(wú)鎳不銹鋼技術(shù)。盡管如此,這對(duì)于錫而言仍不失為一次良機(jī),并有望對(duì)未來(lái)市場(chǎng)造成重大影響。
燃料催化劑
作為低技術(shù)含量的節(jié)油產(chǎn)品,以錫合金球?yàn)榛A(chǔ)的燃料催化劑已經(jīng)問(wèn)世超過(guò)25年,同時(shí)還可以大幅削減有毒廢氣的排放。目前,全球至少有10家生產(chǎn)商涉足該領(lǐng)域,產(chǎn)品主要銷(xiāo)往汽車(chē)及海運(yùn)行業(yè)。
然而,針對(duì)此項(xiàng)技術(shù)的廣泛質(zhì)疑已嚴(yán)重阻礙了其市場(chǎng)拓展。ITRI正積極著手開(kāi)展該領(lǐng)域的相關(guān)工作:確定該技術(shù)的性能優(yōu)越性;以及闡明此類(lèi)催化劑對(duì)燃料的作用機(jī)理。
盡管目前錫在該領(lǐng)域的使用量每年只有數(shù)十噸,但是ITRI的研究成果,以及產(chǎn)品重新設(shè)計(jì)所帶來(lái)的催化效能提升,將有助于將錫消費(fèi)量提高到每年5,000-10,000噸。
剎車(chē)片
剎車(chē)片是摻雜了多種材質(zhì)的復(fù)雜混合物,可在獲取最佳制動(dòng)性能的同時(shí),避免出現(xiàn)老化、震鳴聲等其他諸多問(wèn)題。硫化銻(Sb2S3)作為固體潤(rùn)滑劑已廣泛用于摩擦材料領(lǐng)域(例如:剎車(chē)片),但是對(duì)于產(chǎn)業(yè)工人安全健康的關(guān)切,外加高速公路污染的相關(guān)環(huán)保問(wèn)題,促使人們尋求更安全、無(wú)毒的替代品。
硫化錫專(zhuān)利產(chǎn)品上市已有一段時(shí)間,雖然該產(chǎn)品的高額成本(至少為銻產(chǎn)品的3倍)在一定程度上限制了其應(yīng)用。盡管如此,據(jù)稱(chēng)歐盟每年的二硫化錫用量(SnS2)至少為750-1,500噸(相當(dāng)于每年錫用量500-1,000噸)。
最近,ITRI和英國(guó)多家工業(yè)合作伙伴攜手研發(fā)了一種新型錫專(zhuān)利技術(shù),該技術(shù)現(xiàn)已由西班牙摩擦材料添加劑供應(yīng)商--RIMSA金屬技術(shù)公司冠以“ENVIRO-LUBE”上午商標(biāo)予以制造銷(xiāo)售。該種產(chǎn)品可提供優(yōu)異性能,而價(jià)格與硫化銻價(jià)格相當(dāng)。歐洲和日本正在進(jìn)行工業(yè)化試驗(yàn),預(yù)計(jì)取代全球硫化銻市場(chǎng)的總量將為每年錫用量6500噸。
新型阻燃劑應(yīng)用領(lǐng)域
紡織品
雖然總體而言錫基阻燃劑(主要為錫酸鋅)在聚合物中的使用量日益遞增,但是其在纖維及紡織品中的用量卻微乎其微。如同其他基質(zhì)一樣,三氧化銻+溴系的阻燃劑應(yīng)用廣泛,但是有關(guān)其毒性的擔(dān)憂以及當(dāng)前高漲的銻價(jià),卻迫使其承受著越來(lái)越大的壓力。ITRI采用水膠錫處理的初期工作表明:在阻燃纖維、地毯以及紡織品應(yīng)用領(lǐng)域,無(wú)毒錫體系可享有廣闊的市場(chǎng)前景。
鋼材涂料
鋼結(jié)構(gòu)現(xiàn)行采用的耐火漆具有以下幾種缺陷:干燥時(shí)間長(zhǎng);須反復(fù)噴涂才能獲取適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)效果;機(jī)械性能及耐候性能均較差。ITRI一直致力于研發(fā)第2代錫基無(wú)毒發(fā)泡型防火涂料,此類(lèi)涂料更便于噴涂,可更快捷地覆蓋更大面積,可提高黏著強(qiáng)度,并具有快速干燥特性。實(shí)驗(yàn)室測(cè)試表明:此種新型涂料的性能優(yōu)于當(dāng)前最新產(chǎn)品,不久還將通過(guò)全面的工業(yè)測(cè)試對(duì)其進(jìn)行評(píng)估。
新生產(chǎn)方式
盡管錫酸鋅阻燃劑擁有眾多技術(shù)優(yōu)勢(shì),但是其現(xiàn)有的市場(chǎng)份額仍較為有限,這主要是由于此類(lèi)錫添加劑與三氧化銻等比較起來(lái)成本偏高。有趣的是,錫酸鋅與三氧化銻所含的金屬成本頗為相近,該等添加劑的價(jià)格差主要反映了加工工藝及現(xiàn)有產(chǎn)量的差異。鑒于此,ITRI正在著手開(kāi)發(fā)錫酸鋅粉末的低成本制造工藝,以期大幅降低其市場(chǎng)售價(jià),繼而比三氧化銻及其他大批量阻燃劑更具市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。
動(dòng)物保健品
錫化合物(二價(jià))用于人類(lèi)及動(dòng)物保健品的歷史記錄相當(dāng)悠久,雖然該領(lǐng)域的實(shí)際錫用量一度非常有限,而且應(yīng)用領(lǐng)域主要集中在牙科行業(yè)(參見(jiàn)下文)。
然而,近期圍繞錫鋅協(xié)同抗菌效果的研制開(kāi)發(fā),已經(jīng)極大地拓展了市場(chǎng)前景。ITRI正在與美國(guó)Visions Marketing公司共同研發(fā)一套動(dòng)物保健品配方,用于防治牛科動(dòng)物、馬科動(dòng)物、犬科動(dòng)物以及其他動(dòng)物界的皮膚病。此類(lèi)配方包括液態(tài)氟化錫(二價(jià))及硫酸鋅,現(xiàn)已申請(qǐng)了專(zhuān)利,并被冠以“Accelerator”商標(biāo)在美國(guó)上市銷(xiāo)售。
很難在初期階段對(duì)潛在錫用量進(jìn)行估測(cè),但是僅就美國(guó)而言,每年錫用量達(dá)到500-1,000噸較為切合實(shí)際。未來(lái)包括人類(lèi)保健品在內(nèi)的研制開(kāi)發(fā),已經(jīng)列入了考慮范疇。同時(shí),ITRI擬在未來(lái)數(shù)年內(nèi)繼續(xù)密切跟進(jìn)此項(xiàng)技術(shù)。
顏料
氧化錫(四價(jià))自古以來(lái)就作為乳濁劑應(yīng)用于陶瓷釉料及;麓。盡管鋯石等廉價(jià)乳濁劑發(fā)揮了很大程度的替代作用,但是氧化錫作為瓷磚和陶器制作所需的一種主要彩色顏料成分,依舊保持著陶瓷行業(yè)的龐大市場(chǎng)份額。
歷史悠久的錫基顏料包括:錫銻藍(lán)及錫銻灰色料、錫鉻粉及錫鉻紫色料、錫鈷藍(lán)色料(還廣泛用作繪畫(huà)顏料),以及古代釉上彩“凱細(xì)歐紫”,該色料含有在水合氧化錫晶格中膠態(tài)分散的金屬金色納米顆粒。
從錫消費(fèi)量的角度而言,其可被視為一個(gè)成熟穩(wěn)定的市場(chǎng),而近期的研制開(kāi)發(fā)則包括一系列深黃橙錫鋅鈦顏料的商業(yè)化運(yùn)作(洛克伍德顏料的“Solaplex”系列),此類(lèi)顏料可用作鉛/鎘顏料的無(wú)毒替代品,應(yīng)用領(lǐng)域涉及圬工漆、船舶漆、路標(biāo)以及各類(lèi)塑膠材料的顏料。
無(wú)鉛軸承
汽車(chē)軸承所使用的鉛正在被錫取替。
鉛青銅白合金軸承數(shù)十年來(lái)一直用于汽車(chē)及其他領(lǐng)域,但是鉛正在被該市場(chǎng)日漸淘汰。
歐洲主要汽車(chē)零配件供應(yīng)商Federal Mogul、Miba及ECKA公司推出了新型無(wú)鉛軸承,其錫含量目前最高可達(dá)12%。
熱電
錫與其他元素結(jié)合并加熱時(shí),能夠發(fā)揮多種神奇功效。目前正在研發(fā)可將熱量轉(zhuǎn)化為電能的新型材料。其他含錫材料可具有磁性并能移動(dòng)。該技術(shù)可搜集利用廢熱進(jìn)行循環(huán)發(fā)電(例如:汽車(chē)尾氣)。
一種此類(lèi)材料是基于鎳鈷錳錫的新型合金,其磁性能夠隨著溫度的變化而改變,既可無(wú)磁性也可具備強(qiáng)磁性。另外一種在該領(lǐng)域極具前景的錫基材料是含摻雜劑的碲化錫--倘若熱電效應(yīng)足夠強(qiáng)大,那么應(yīng)用領(lǐng)域?qū)⑸婕鞍l(fā)電、制冷以及光子傳感裝置。
太陽(yáng)能電池
錫在下一代太陽(yáng)能電池材料的競(jìng)賽中領(lǐng)先。今天的太陽(yáng)能電池使用昂貴和稀有的元素,比如鎵。而更多的“資源豐富”的材料正在被考慮。鋅黃錫,包含30%的錫,是第一個(gè)在IBM的研究實(shí)驗(yàn)室中通過(guò)10%效能障礙的材料。
太陽(yáng)能電池技術(shù)(經(jīng)常也被稱(chēng)為光伏電池)正在快速發(fā)展,并且被認(rèn)為是新能源技術(shù)優(yōu)先發(fā)展的領(lǐng)域。傳統(tǒng)的大塊的硅材料將會(huì)被光電材料薄膜取代,這種新技術(shù)預(yù)期會(huì)在未來(lái)幾年主導(dǎo)太陽(yáng)能電池市場(chǎng)。
錫氧化物已經(jīng)在透明導(dǎo)電頂層有適量的應(yīng)用(當(dāng)前技術(shù)廣泛采用)。主要用在銦-錫氧化物(ITO)導(dǎo)電膜中,但是可能會(huì)逐漸的被摻雜氧化錫的氟取代。
如果被IBM測(cè)量的10%的效能能夠得到進(jìn)一步增加,用在光吸收層中的碲化鎘和銅-銦-鎵-硒,可能被含錫30%的鋅黃錫(銅-鋅-硫化錫)替代。
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